形容詞「大きい」「小さい」に，「大きな」「小さな」という活用はありません。
「大きな」「小さな」は活用のない自立語で，体言を含む文節を修飾するので「連体詞」です。

 

■形容詞の活用の仕方
活用の仕方は1種類なので，活用表ごと覚えておくと役に立ちます。

・大きい
…大きかろ(う)／大きかっ(た)・大きく(ない)／大きい／大きい(体言)／大きけれ(ば)／○
（未然形／連用形／終止形／連体形／仮定形／命令形）

・小さい
…小さかろ(う)／小さかっ(た)・小さく(ない)／小さい／小さい(体言)／小さけれ(ば)／○
（未然形／連用形／終止形／連体形／仮定形／命令形）

■「大きな」「小さな」は，活用のない自立語で，体言を含む文節を修飾する「連体詞」です。
同じように間違えやすい例として，「おかしな」があります。

「おかしい」という形容詞の活用したものではありません。

このような例はあまり多くないので，「大きな」「小さな」「おかしな」は，「連体詞」と覚えておくとよいでしょう。